En 1925, los alemanes AEVan Arkel y JH Deboer utilizaron por primera vez la separación térmica del yoduro para producir el hafnio metálico. El hafnio producido por el método de disociación térmica con yoduro es de alta pureza y puede cumplir con los requisitos de pureza de la industria de la energía atómica, pero ha sido reemplazado gradualmente por otros métodos debido a su pequeña capacidad de producción, alto consumo de energía y alto costo.
En 1940, WJKroll, un científico de Luxemburgo, inventó un método para producir una esponja de titanio reduciendo el tetracloruro de titanio con magnesio. Debido a las propiedades similares del tetracloruro de hafnio y el tetracloruro de titanio, el método de reducción de magnesio también se utiliza en la producción de hafnio y se convierte en el principal método de producción del hafnio metálico.
También se está desarrollando la tecnología de separación de circonio y hafnio. En 1950, los países occidentales comenzaron a utilizar dos procesos proporcionados por la Comisión de Energía Atómica de los Estados Unidos para producir hafnio de esponja de grado atómico. A principios de la década de 1970, se desarrolló con éxito el proceso de cloración en ebullición del circonio. A finales de la década de 1970, varios países llevaron a cabo investigaciones sobre la mejora de procesos, entre los que Francia propuso el proceso de separación al fuego a través de 10 años de investigación. Posteriormente, Japón desarrolló el proceso de extracción de circonio y hafnio en solución de ácido sulfúrico con trioctanamina (conocida como N235 en China) después de la fusión alcalina de circonita. Ahora, la tecnología de separación de circonio y hafnio se puede dividir aproximadamente en separación húmeda y separación por fuego de dos tipos, la aplicación exitosa de la tecnología contra incendios en la producción industrial es el método de destilación de sales fundidas de circonio hafnio, la tecnología húmeda es el método de extracción por solvente.
Con el desarrollo de la tecnología de producción de hafnio, el rendimiento y el rango de aplicación del hafnio están aumentando. En la década de 1950, el reactor del primer submarino de propulsión nuclear estadounidense utilizó por primera vez hafnio como barra de control. En la década de 1980, Estados Unidos utilizó un promedio de 26 toneladas de hafnio al año para reactores nucleares, principalmente para fines navales y aeroespaciales.
